我国科学家首次看清钴酸锂5V高压下如何“受伤”
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2026-06-25 07:58:10

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(来源:中国科普博览)

想让手机少充几次电、笔记本电脑多撑几个小时、无人机飞得更远,电池正极材料必须释放出更多能量。

钴酸锂是消费电子电池中最重要的正极材料之一,而把它的充电电压从目前商用的约4.4V提升到5V,被认为是打开高能量密度电池大门的关键一步。

然而,5V也是钴酸锂面临的“极限考场”:电压越高,能量潜力越大,材料承受的结构压力也越强。它究竟会在哪里先“扛不住”,又会如何从内部走向失效?这个问题此前一直无解。

近日,中国科学院金属研究所王春阳团队借助原子级超分辨成像技术,给材料内部拍下一张张“逐原子特写”,首次完整捕捉到钴酸锂在5V极端电压下的全程“内伤演变图谱”。这项发现发表于《美国化学会志》,彻底刷新了我们对电池失效的传统认知。

过去,科学家普遍认为高压下钴酸锂失效主要是表面氧跑掉,然后表面发生相变(结构重排),像皮肤晒伤脱皮一样。但这次研究发现,真正的“致命伤”来得更早、更深:

当电压冲到5V时,钴酸锂的整个晶体骨架并非静止不动,而是像一块被猛烈扭曲的金属板——全域晶格变形率先爆发。具体来说:

·面内剪切变形:把原本整齐排列的层状结构(O3型)撵碎成由O3、O1和反向O3组成的纳米马赛克结构,同时产生亚纳米级的孪晶、三角堆垛等复杂缺陷——好比一副整齐的扑克牌被推成歪歪扭扭的“乱码堆”。

· 非剪切变形:局部晶格像波浪一样弯曲、扭折,直接诱发晶内微裂纹萌生。这些变形一旦被“冻结”在材料中,就再也无法恢复。

更关键的是,这些力学变形与晶格失氧相互“勾结”,在表面形成一种多层“夹心式”退化结构——这层“夹心”既阻挡锂离子重新嵌入,又加剧应力集中,最终启动加速失效的链条:

电化学反应产生应力 → 晶格整体变形 → 相变、裂纹、失氧同时上演 → 容量跳水

换句话说,高压下钴酸锂不是“慢慢磨损”,而是“筋骨先扭伤,然后皮肉溃烂”,两者互相放大,导致快速衰亡。

看清了病灶,团队随即提出协同调控策略:

· “支柱型”掺杂:在晶格中引入镁(Mg)离子,像给大楼加装钢支撑,增强层状骨架抵抗变形的能力;

· 含硫物种表面稳定:用硫元素稳住近表面氧结构,相当于给材料涂上“防晒膜”,抑制失氧和表面退化。

验证结果非常亮眼:普通商业钴酸锂在5V高压下循环10圈后容量只剩67.73%,而Mg/S共掺杂的样品容量保持率飙升到83.93%,同时马赛克相变、堆垛缺陷和微裂纹都明显被抑制。

这项研究首次将正极材料失效的“元凶”从表面化学扩展到体相力学,提醒所有电池材料研究者:超高电压下,力学稳定性与化学稳定性同等重要。这一新视角不仅为下一代高压钴酸锂优化指明方向,也为所有层状氧化物正极材料提供了通用的设计思路。

简单说,未来更耐用、更长寿的高压电池,很可能就源于这次“看清内伤”的突破——而我们的手机、笔记本、无人机,或许因此能再“多扛几年”。

来源:中国科学院金属研究所

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